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鋁合金的腐蝕與6000系鋁合金的晶間腐蝕

發(fā)布時(shí)間:2022-07-22人氣:56

鋁及鋁合金的腐蝕主要有點(diǎn)蝕、晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂、層狀腐蝕等。鋁雖具有相當(dāng)高的抗腐蝕能力,但不論什么金屬資料,也不論它有多高的抗蝕性,在運(yùn)用中總會(huì)或多或少地產(chǎn)生腐蝕損耗。每年鋁的腐蝕損耗約為當(dāng)年鋁產(chǎn)量的0.5%。6000系合金在變形鋁合金中是產(chǎn)量Z大的,它的抗腐蝕性能雖不如1000系、3000系、5000系鋁合金,但卻比2000系及7000系鋁合金大得多。6000系合金的晶間傾向也比擬大,對(duì)重要構(gòu)造用的6000系鋁合金資料應(yīng)停止晶間腐蝕敏理性評(píng)價(jià)。

依據(jù)習(xí)用的預(yù)算辦法,每年中國因腐蝕形成的直接經(jīng)濟(jì)損踐約占GDP(國民消費(fèi)總值)的3%,因腐蝕耗費(fèi)的鋼材為年產(chǎn)量的1/3左右,其中約占總產(chǎn)量的1/10是不可回收應(yīng)用的。鋁及鋁合金的抗腐蝕性能比鋼高得多,腐蝕損耗也比鋼小得多。2020年,中國原鋁產(chǎn)量3730萬噸,照此預(yù)算,鋁的腐蝕損耗約18.65萬噸。

鋁腐蝕的分類

從腐蝕的形貌看,鋁的腐蝕可分為全面腐蝕和部分腐蝕,前者又稱平均腐蝕,也稱整體腐蝕,是指與環(huán)境相接觸的資料外表平均腐蝕而遭到損耗。鋁在堿性溶液中的腐蝕就是典型的平均腐蝕,如堿洗,腐蝕結(jié)果是鋁外表以近似相同的速率變薄,質(zhì)量減輕。但應(yīng)當(dāng)指出,絕 對(duì)的平均腐蝕是不存在的,厚度的減薄各處不盡相同。部分腐蝕是指腐蝕的發(fā)作局限在構(gòu)造的特定區(qū)域或部位上,又可分為如下幾類:

1.點(diǎn)蝕

點(diǎn)蝕發(fā)作在金屬外表極為部分的區(qū)域內(nèi)或部位上,形成洞穴或坑點(diǎn)并向內(nèi)部擴(kuò)展,以至形成穿孔。若坑口直徑小于點(diǎn)穴深 度時(shí),稱為點(diǎn)蝕;若坑口直徑大于坑的深 度時(shí),可稱為坑蝕。實(shí)踐上,點(diǎn)蝕與坑蝕并無嚴(yán)厲界線。鋁在含氯化物的水溶液中所發(fā)作的為典型的點(diǎn)腐蝕。在鋁的腐蝕中,點(diǎn)腐蝕Z常見,是由于鋁的某一區(qū)域的電位與基體電位不同惹起的,或由電位與鋁基體電位不同的雜質(zhì)存在惹起的。

2.晶間腐蝕

此種腐蝕是在晶?;蚓w自身未遭到明顯腐蝕狀況下,發(fā)作在金屬或合金晶界處的一種選擇性腐蝕,會(huì)使資料力學(xué)性能劇降,致使形成構(gòu)造損壞或事故。晶間腐蝕緣由是在某些條件下晶界很生動(dòng),如晶界處有雜質(zhì),或晶界處某一合金元素增加或減少,也就是說晶界上必需有一層薄薄的對(duì)鋁的其他局部呈電負(fù)性的區(qū)域,它優(yōu)先腐蝕。高純鋁在鹽酸中及高溫水中可發(fā)作這類腐蝕,AI-Cu、AI-Mg-Si、Al-Mg、Al-Zn-Mg合金都對(duì)晶間腐蝕敏感。

3.電偶腐蝕

電偶腐蝕也是鋁的一種特征性腐蝕形態(tài)。當(dāng)一種不太生動(dòng)的金屬和一種比擬生動(dòng)的金屬如鋁(陽極)在同一環(huán)境中相接觸時(shí)或有導(dǎo)體相聯(lián)時(shí),構(gòu)成電偶并惹起電流的活動(dòng),從而形成電偶腐蝕。電偶腐蝕又稱雙金屬腐蝕或接觸腐蝕。鋁的自然電位很負(fù),當(dāng)鋁與其它金屬接觸時(shí),鋁總是呈陽極,腐蝕加速,簡直一切鋁及鋁合金都無法防止電偶腐蝕。相接觸的兩種金屬的電位差愈大,電偶腐蝕也愈嚴(yán)重。應(yīng)特別留意的是,在電偶腐蝕中,面積要素極為重要,大陰極和小陽極是Z不利的搭配。

4.縫隙腐蝕

同種或異種金屬相接觸,或金屬與非金屬相接觸,就會(huì)構(gòu)成縫隙,就會(huì)在縫隙處或其臨近處產(chǎn)生腐蝕,縫隙外沒有腐蝕,是由于縫隙內(nèi)氧的缺乏惹起的,由于此時(shí)構(gòu)成濃差電池。縫隙腐蝕與合金品種簡直無關(guān),即便十分耐蝕的合金也會(huì)發(fā)作??p隙頂端酸性環(huán)境是腐蝕原動(dòng)力,是堆積物(垢)下腐蝕的一種,6063合金建筑鋁型材外表灰漿下腐蝕是一種極為普通的垢下縫隙腐蝕。法蘭銜接面、螺母緊固面、搭接面、焊縫氣孔、銹層下與沉層在金屬外表的淤泥、積垢、雜質(zhì)等都會(huì)引發(fā)縫隙腐蝕。

5.應(yīng)力腐蝕開裂

應(yīng)力腐蝕開裂是拉應(yīng)力和特定腐蝕介質(zhì)共存時(shí)惹起的腐蝕開裂。應(yīng)力能夠是外加的,也能夠是金屬內(nèi)部的剩余應(yīng)力,后者可能產(chǎn)生于加工制造時(shí)的形變,也能夠產(chǎn)生于淬火時(shí)的猛烈溫度變化,還可能是內(nèi)部構(gòu)造改動(dòng)惹起體積變化形成的。鉚接、螺栓緊固、壓入配合、冷縮配合形成的應(yīng)力也是剩余應(yīng)力,當(dāng)金屬外表的拉應(yīng)力到達(dá)屈從強(qiáng)度Rpo.2時(shí)就會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂,2000系及7000系鋁合金厚板在淬火時(shí)都會(huì)產(chǎn)生剩余應(yīng)力,應(yīng)在時(shí)效處置前經(jīng)過預(yù)拉伸消弭,以免加工航空器零件時(shí)產(chǎn)生變形或以至帶到零件中去。

6.層狀腐蝕

該腐蝕又稱剝層、剝落、成層腐蝕,可簡稱剝蝕,是2000系、5000系、6000系及7000系合金的一種特殊的腐蝕形態(tài),多見于擠壓材,一旦發(fā)作可像云母一樣一層一層地往下剝離。

7.絲狀腐蝕

這是一種可在鋁材漆膜或其他涂層下呈蠕蟲狀開展的腐蝕,但未發(fā)現(xiàn)陽極氧化膜下的這種腐蝕,普通發(fā)作于航空器鋁構(gòu)造件與建筑或構(gòu)造鋁件涂層之下。絲狀腐蝕與資料成分、涂覆前預(yù)處置和環(huán)境要素有關(guān)。環(huán)境要素是指溫度、濕度、氯化物等。

6000系合金的晶間腐蝕

在當(dāng)今應(yīng)用的變形鋁合金中,應(yīng)用Z廣的是熱處置可強(qiáng)化的6000系合金,它們是一類Al-Mg-Si系與Al-Mg-Si-Cu系合金。2018年在美國鋁業(yè)協(xié)會(huì)(TheAluminumAssociation,Inc.)公司注冊(cè)的常用及十分用合金共706個(gè),其中6000系合金Z多,有126個(gè),占18%,在建筑工業(yè)、構(gòu)造范疇與交通運(yùn)輸配備方面取得了普遍的應(yīng)用,由于它們有良好的成形加工性能、適中的強(qiáng)度與優(yōu) 秀的抗腐蝕性能??墒羌偃绾辖鸪煞峙浔炔磺∪缙浞?,或熱處置參數(shù)選擇不當(dāng),或加工成形欠妥,那么在含氯的環(huán)境中就會(huì)呈現(xiàn)晶間腐蝕(IGC)。

在多數(shù)狀況下,晶間腐蝕呈現(xiàn)于含少量銅和Si/Mg高的合金中,通常大多數(shù)含銅合金的銅含量都不大于0.4%,只要6013、6113、6056、6156等4個(gè)合金的銅含量高達(dá)1.1%,向Al-Mg-Si合金加銅是為進(jìn)步合金的力學(xué)性能。研討發(fā)現(xiàn),但凡有晶間腐蝕敏理性的合金,用高分辨率掃描透射電鏡察看時(shí),常常發(fā)現(xiàn)有富銅的偏析層和陰極性Q相沉淀物。Q相是一種四元金屬間相,分子式為Cu2Mg8Si 5 Al4,沿著晶界析出,使臨近的固溶體發(fā)作陽極溶解,構(gòu)成無析出物帶(precipitatefreezone)。

晶間腐蝕敏理性檢驗(yàn)

在肯定鋁合金的晶間腐蝕敏理性時(shí),常用檢驗(yàn)辦法有兩種:現(xiàn)場(野外)實(shí)驗(yàn)(fieldtest)與加速沉浸實(shí)驗(yàn)。在加速實(shí)驗(yàn)時(shí),為了加快腐蝕停止,常常采用含有鹽酸的氯化鉀溶液(ISO11846MethodB)或加有過氧化氫的氯化鉀溶液(ASTMG110)。實(shí)驗(yàn)后對(duì)試樣橫截面停止金相察看或測(cè)定其力學(xué)性能損失。ISO11846加速實(shí)驗(yàn)結(jié)果與海洋氛圍現(xiàn)場實(shí)驗(yàn)結(jié)果有著高度的分歧性,可是晶間腐蝕敏理性鋁材在加速實(shí)驗(yàn)時(shí),在靠近試樣外表的簡直一切晶界都發(fā)作嚴(yán)重的腐蝕(平均晶間腐蝕),而現(xiàn)場實(shí)驗(yàn)試樣外表僅在有限的地域發(fā)作腐蝕(部分腐蝕)。雖然如此,加速實(shí)驗(yàn)仍是能精確地判別資料能否有晶界腐蝕的規(guī)范辦法。

汽車工業(yè)常常按ISO11846MethodB規(guī)范判別6000系鋁合金能否有晶間腐蝕。按此規(guī)范實(shí)驗(yàn)時(shí),首先將小試樣(外表積<20cm2)全浸于室溫酸性氯化鈉溶液(pH=1)中24h,然后停止金相檢驗(yàn),以肯定腐蝕類型,點(diǎn)蝕還是晶間腐蝕,還待肯定:腐蝕毀壞外表百分?jǐn)?shù)和Z大腐蝕深 度。Z近的研討顯現(xiàn),允許對(duì)實(shí)驗(yàn)條件做一些較大的變動(dòng),不會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果再現(xiàn)性有大的影響。特別是規(guī)范規(guī)則電解質(zhì)體積對(duì)試樣外表積之比不得小于5ml/cm2,否則對(duì)晶間腐蝕速度的影響甚大。

試樣外表發(fā)作腐蝕的條件是必需存在陰極反響(析出氫,氧減少),實(shí)驗(yàn)溶液的pH值隨著時(shí)間延長而上升,使電解質(zhì)腐蝕降落。

在8系列變形鋁合金中,6000系合金是一類Al-Mg-Si(Cu,Zn)系合金,Z易發(fā)作晶間腐蝕的合金之一,也就是說該系合金有相當(dāng)強(qiáng)的晶間腐蝕敏理性。

為了檢驗(yàn)6000系合金晶間腐蝕傾向,一個(gè)Z有效的辦法是在ISO11846規(guī)范實(shí)驗(yàn)后停止堿液浸蝕再停止除污處置,除污處置用濃硝酸液。不過在溫度50℃-60℃、濃度(5-10)wt%的NaOH溶液中浸蝕2min-5min,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果會(huì)有所影響。

一種有效的替代堿浸蝕的工藝是用硝酸/氫氟酸溶液,能有效地肅清外表上富鐵原生質(zhì)點(diǎn)上的鋁。大家曉得,鋁質(zhì)點(diǎn)能加速鋁合金在氯化物溶液的腐蝕,由于它們是部分的顯微陰極,同時(shí)這些質(zhì)點(diǎn)還是晶間腐蝕(IGC)的發(fā)源地。與在堿液中的腐蝕相比,合金在硝酸/氟化物液中的腐蝕遲緩一些。

6000系合金既是一類應(yīng)用Z廣、產(chǎn)量Z大、種類(牌號(hào))Z多的變形鋁合金,也是晶間腐蝕敏理性大的變形合金之一,但是只需消費(fèi)中嚴(yán)厲恪守工藝標(biāo)準(zhǔn)特別是熱處置工藝,構(gòu)造設(shè)計(jì)合理,制造精良,這種腐蝕完整能夠防止。6000系合金構(gòu)造、零部件的晶間腐蝕敏理性還與其工作環(huán)境親密相關(guān),在設(shè)計(jì)構(gòu)造時(shí),宜給予充沛留意。


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